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電位滴定中滴定模式的選擇

來源:瑞士萬通中國有限公司      分類:操作使用 2025-02-19 14:25:12 52閱讀次數(shù)
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不同的滴定需要不同的滴定劑和電極,而選擇合適的滴定模式和參數(shù)設(shè)置也會影響測定結(jié)果。且其對結(jié)果的精度和準(zhǔn)確性都有很大的影響。

滴定模式中包含滴定劑添加模式(例如:等量或動態(tài)添加),并記錄滴定曲線(滴定終點或整體滴定曲線)。常見的滴定方式有設(shè)定終點滴定、等量滴定和動態(tài)滴定。



設(shè)定終點滴定

設(shè)定終點滴定的原理與手動滴定相同。加入滴定劑,直至指示劑改變顏色,即為滴定終點。

它的特點是在滴定終點處(例如,在規(guī)定的pH值)指示劑的顏色變化可靠且可重復(fù)。

電位滴定的原理也一樣,添加滴定劑,直至電極檢測到終點。酸堿滴定很容易轉(zhuǎn)化為設(shè)定終點滴定。

設(shè)定終點滴定,既簡單又快速,通常用來進(jìn)行常規(guī)測定。

等量滴定

等量滴定是指用固定體積添加滴定劑。

這種模式適合:

◆ 反應(yīng)速率較慢的滴定。例如,絡(luò)合滴定慢反應(yīng)

◆ 預(yù)估滴定劑消耗量較小的滴定。例如,空白滴定

◆ 滴定曲線不呈現(xiàn)對稱的S形的滴定。例如,氧化還原滴定或使用光度電極進(jìn)行指示的滴定

以上類型的滴定,如果使用動態(tài)滴定,容易導(dǎo)致過滴定。

等量滴定的缺點是在等當(dāng)量點附近的數(shù)據(jù)密度低、持續(xù)時間長。

等量滴定模式示意圖

每條粉紅色線對應(yīng)添加的滴定劑的固定體積。


動態(tài)滴定

在動態(tài)滴定中,滴定劑添加體積是根據(jù)滴定曲線的斜率動態(tài)添加的。例如,如果前面幾次添加完成后,信號發(fā)生了輕微變化,則下一次添加量增大,反之亦然。

動態(tài)滴定類似于手動滴定,操作人員會根據(jù)指示劑顏色變化,加快或者減慢滴定劑的添加速度。

動態(tài)滴定的優(yōu)點是等當(dāng)量點附近具有高密度數(shù)據(jù)(如下圖),從而實現(xiàn)了高分辨率,具有更好的重現(xiàn)性和更快的滴定速度。

通常情況下,我們在進(jìn)行酸堿滴定、沉淀滴定和絡(luò)合滴定時會選擇這種動態(tài)滴定模式。

動態(tài)滴定模式示意圖

每條粉紅色線對應(yīng)添加的滴定劑體積,通過優(yōu)化以實現(xiàn)近似恒定的電位差。

下表列出了常見的滴定模式及其原理,還有不同滴定模式常見的用途。

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